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乙醇与水组成的溶液，当浓度为95.57％时，在1.01×105Pa下，78.13℃时沸腾，沸点是恒定的。对这样的溶液进行蒸馏，无论怎样蒸馏，得到的蒸气中乙醇的含量与溶液中的完全一致，这样的溶液称为恒沸溶液。因此用分馏法只能将乙醇的浓度提高到95.57％，不能制得无水乙醇。 要制得无水乙醇(浓度在99％以上)，通常用工业酒精跟新制的生石灰混合，使水与氧化钙反应生成氢氧化钙，然后蒸馏制得。