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随着塑料制品在电线电缆、建筑、包装、交通运输、电子电气、家具衣着等领域用量的不断增加,它的燃烧问题已日益引起各国的注意。除了含有氟、氯这类卤素的塑料外,其他由碳、氢、氧组成的聚合物都具有不同程度的可燃性。这些塑料燃烧时不仅发出烈火,而且还有烟尘、毒气,所以阻燃母粒要根据与树脂的相容性、阻燃效率及成本来选用合适的阻燃剂。就阻燃剂的熄火原理来看可分为下述四类:
1产生一种能闷熄火焰的气体。如三氧化二锑,它在PVC中遇到因燃烧发出的HCL时就起反应生产一种闷熄性气体,即锑的氯氧化物。
2吸收燃烧时产生的热量,起冷却减慢燃烧速率的作用。如氢氧化铝,它分子中所含化学缔合水的比例高达84%,这种缔合水在大多数速率的加工温度下保持稳定,但超过200摄氏度时就开始分解,释放出水蒸汽。而且每分解1克分子氢氧化铝,要吸收1.34*103J(36kcal)热量。
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3提共一层与氧气隔绝的涂层。如磷酸酯类阻燃剂燃烧时生成的磷化物即是隔氧的涂层。
4生成可与塑料起反应的游离基,起阻燃作用。它们与塑料的反应产物的燃烧性能极差。
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三氧化二锑(化学式:Sb2O3)是一种无机化合物。俗称锑,结晶性粉末。熔点655℃。沸点1550℃。溶于氢氧化钠溶液、热酒石酸溶液、酒石酸氢盐溶液和硫化钠溶液,微溶于水370±37 µg/L、稀硝酸和稀硫酸。有致癌可能性。制备方法有干法和湿法两种,主要用于色颜料、油漆和塑料,可以起颜料和阻燃的作用。
三氧化二锑不能单独作阻燃剂,而与适当的卤素化合物复合使用,就能发挥出特别有效的阻燃性能。目前至少已有两种理论解释了三氧化二锑的阻燃机理。其中是一卤素化合物受热分解,放出卤化氢和卤元素,他们和三氧化二锑反应,产生三卤化锑和氧卤化锑。高聚物和三卤化锑将进行反应,产生碳而不是易挥发的可燃性气体,形成的碳由于可起到绝热屏蔽作用,保护基层高聚物不会进一步热分解,从而进一步减少可燃性气体的生成量。同时,该阻燃体系还能形成一种惰性气体,较少了燃烧所需氧的供应,从而抑制了燃烧。
阻燃剂的作用机理比较复杂。一般认为, 卤素化合物遇火受热发生分解反应, 分解出的卤素离子与高分子化合物反应产生卤化氢。后者与高分子化合物燃烧过程中大量增殖的活泼羟基游离基 (HO·)反应,使其浓度降低,燃烧速度减慢,直到火焰熄灭。卤素中,溴的阻燃作用比氯大。含磷阻燃剂的作用在于它们燃烧时形成偏磷酸, 偏磷酸聚合成非常稳定的多聚态, 成为塑料的保护层而将氧隔绝。
阻燃剂是通过若干机理发挥其阻燃作用的,如吸热作用、覆盖作用、抑制链反应、不燃气体的窒息作用等。多数阻燃剂是通过若干机理共同作用达到阻燃目的。
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