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草酸工业化生产方法主要有:甲酸钠法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、一氧化碳偶联法。
1.甲酸钠法一氧化碳净化后在加压情况下与氢氧化钠反应,生成甲酸钠,然后经高温脱氢生成草酸钠,草酸钠再经铅化(或钙化)、酸化、结晶和脱水干燥等工序,得到成品草酸。一氧化碳与氢氧化钠合成压力一般为1.8-2.0MPa。脱氢温度为400℃。
2.氧化法以淀粉或葡萄糖母液为原料,在矾触媒存在下,与硝酸-硫酸进行氧化反应得草酸。废气中的氧化氮送吸收塔回收生成稀硝酸。
3.羰基合成法一氧化碳经提纯到90以上,在钯催化剂存在下与丁醇发生羰基化反应,生成草酸二丁酯,然后通过水解得到草酸,此法分为液相法和气相法两种,气相法反应条件较低,反应压力为300-400kPa。而液相法反应压力为13.0-15.0MPa。
4.乙二醇氧化法以乙二醇为原料,在硝酸和硫酸存在下,用空气氧化而得。
5.丙烯氧化法 氧化过程分两步进行。一步用硝酸氧化,使丙烯转化为α-硝基乳酸;然后进一步催化氧化得到草酸。二步也可采用混酸为氧化剂。
原料消耗定额:焦炭510kg/t、硫酸950kg/t、烧碱920kg/t。
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对甲苯磺酸是一个不具氧化性的有机强酸,酸性作用比苯甲酸的要好。白色针状或粉末结晶,易潮解,可溶于水、醇和其他的溶剂。会使纸张、木材等脱水发生碳化。常见的是对甲苯磺酸一水1 合物TsOH·H2O。
生产方法:生产企业主要采用甲苯磺化法。连续生产产量高,能耗低,但砜类等副产物含量高。间歇生产采用硫酸磺化,欧美、国内均采用间歇法。间歇生产产量提高需要依靠平行的增加反应装置,能耗相对较高,但磺化副反应低,产品纯度相对较高。
生产历史:较早为苏州吴县化工二厂于1978年开发为常州制药厂生产较好的霉素配套。之后各家民营企业开始生产对甲苯磺酸。
储运条件:库房通风低温干燥; 与碱分开存放。
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