江苏对氟溴苯-实惠的对氟溴苯当选研新农化
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对溴氟苯是合成医药、农药和染料等精细化工产品的重要中间体,在工业生产中有着广泛的应用。已有的对溴氟苯的制备方法主要有两种。一种方法是使氟苯经硝化反应后成为对硝基氟苯,再还原对硝基氟苯得到对氟苯胺,对氟苯胺与亚硝酸钠、稀硫酸经低温冷冻得到重氮盐,重氮盐再与溴化亚铜反应制得对溴氟苯。这种方法技术路线冗长,能源消耗高,设备庞大,成本高昂,产品转化率低且污染严重。
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把氟苯、溴化氢、氧气和氮气的混合物在Cu-Y型沸石存在的条件下加热到190℃至200℃,持续反应2小时至3小时制造对溴氟苯的方法,得到转化率为50%、纯度为93-98%的对溴氟苯。JP 63 14,742中公开了一种在5℃至40℃时,以铁粉作为催化剂,让氟苯和(摩尔比例大约1∶1.27),进行反应制造对溴氟苯的方法。这种方法制造对溴氟苯时,产物是1%的邻溴氟苯、0.5%的间溴氟苯和98.5%的对溴氟苯的混合物,然后通过结晶法而分离异构体得到纯度为99.8%的对溴氟苯;这种制造对溴氟苯的方法的缺点是操作繁琐且能耗大。
在零下30℃至0℃时用氟苯反应来制备高纯度和高收率的对溴氟苯的方法。该专利方法应用低温反应的方法来抑制邻溴氟苯的产生,然后运用过度溴化的方法使邻溴氟苯转化成二溴化物,从而达到分离邻溴氟苯的目的。这种方法的不足之处在于要保持很低的温度,需低温深冷设备,能耗极高。而且在这种方法中,当用过度溴化的方法使邻溴氟苯转化成二溴化物时,有部分的对溴氟苯也转化成了二溴化物,尤其当邻溴氟苯的含量达到1%左右时,使邻溴氟苯转化成二溴化物的同时有成倍的对溴氟苯也转化成了二溴化物,同时邻溴氟苯很难降到0.1%以内。
以液态氟苯和单质溴为反应物在催化剂的作用下发生溴化反应而生成对溴氟苯和溴化氢;其特征在于向反应体系中通入相应气体,相应气体与溴化氢发生氧化反应而生成氯化氢和溴化氢的氧化产物,溴化氢的氧化产物继续使氟苯发生溴化反应而生成对溴氟苯,从而使所进行的溴化反应为再相应气体参与下的溴化反应;溴化反应完成后,将得到的物料直接作为成品或者对得到的物料进行后处理而得到成品,相应气体与溴化氢发生氧化反应而生成的氧化产物为单质溴和一氯化溴,而单质溴和一氯化溴均作为溴化剂而能与氟苯反应生成对溴氟苯。
对氟苯酚(4-Fluorophenol)为白色结晶,相对密度1.1889,熔点48.2℃,沸点185.6℃。有毒。有腐蚀性。溶于水,易溶于乙醇、乙酸乙酯等有机溶剂。对氟苯酚主要用于降压药奈必洛尔、5-HT1A受体抗剂和抗血小板聚集等药物的合成;也用于合成除草剂氟胺草酯;还可以用于液晶材料的生产。
重氮一氟化法:以对氨基苯甲醚为原料,在氟硼酸介质中进行重氮化反应后过滤得到其氟硼酸重氮盐,真空干燥后投入酸中加热水解可以得到对氟苯甲醚,然后在浓的酸中加热回流进行水解,可以得到对氟苯酚。同时生成极不稳定的氟硼酸重氮盐,在工业化生产时具有很大的危险性。此外,收率只有30%左右。
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